ChemCatChem研究报告 | 不饱和糖的催化自由基反应

较强碳-碳正离子的单牛奶是有机衍生器物里引人注目的里间体，这些反式牛奶可以并不能够给予各种咪唑衍生器物以及对映体显的高度结构上裂解成的非营养成分产品。例如，牛奶酮是最普遍和研究者最多的反式单牛奶家族，在制备 2-甘氨酸牛奶和复合寡牛奶里被普遍主要用途牛奶基裂解成剂，并且代表了衍生器物 C-咪唑的重要前体。反式单牛奶是衍生器物天然中间体和生器物活特质小分子的重要组成部分，即使是它们的衍生器物在药器物无机裂解成学里也显示造出非常大的发展前景——扎那米韦是一种唾液酸模拟器物，较强可用用药流感的内内侧正离子，是流感神经氨酸核糖体的众所周知抑制剂，可能是最广为人知的靶向聚牛奶的药器物之一 。而反式营养成分的功能裂解成是衍生器物各种咪唑衍生器物、牛奶模拟器物和对映体显小分子的有效原理。

碳碳正离子的无机裂解成学催裂解成该活特质研究者为反式单牛奶的制备透过了多种策略特质，其里，诸如亲和暗羰基、内侧羰基、亚胺和金属在裂解成等转裂解成已给与普遍运可用，羰基原理， 也接到广大研究者机构社不会活动者的高度重视。这些原理上不会通过替换成亲和暗碳里心和杂原子羰基来解决问题反式单牛奶正离子的结构上裂解成。尽管并不能够给予密集结构上裂解成咪唑的途径很多，但这些传统意义原理上不会能够无机裂解成学计量数量的硝酸剂/裂解剂和/或危险性和有毒的试剂，如羰基掀起剂和紫外线照射，因而受限了它们的适用范围特质并冲击开放特质。

绘出1：a) 本研究者课题涵盖的不同反式单牛奶家族的骨架和 b) 它们可能的催裂解成该特质。

近年，羰基无机裂解成学在有机衍生器物里经历了令人兴奋和持续的复国。除此以外是，在暗裂解和和暗裂解运可用原先型技术和跃进的倡议下，裂解羰基原理也被视为为一种极富前景的有机小分子转裂解成模式。这些策略特质并能在除此以外温和的催裂解成该条件下都从地分解催裂解成该特质开壳里间体，从而消除传统意义原理的局限特质，为持续特质的工艺铺平道路，并透过在此之后衍生器物机不会。营养成分界也高度重视到这些裂解原理的发展前景，并且并未能造出现了在营养成分衍生器物里的运可用。在这篇研究者课题里，探讨了反式牛奶裂解羰基功能裂解成的最原先进展，除此以外地突造出了这些裂解原理在催裂解成该发明和开放特质方面的优势，当然，还指造出了局限特质，为进一步研究者提造出了在此之后方向。

高约期以来，UV条件下的羰基原理一直被可用烷牛奶的功能裂解成，但传统意义原理上不会发挥作用严重冲击、开放特质差的条件，这受限了它们的适用范围特质。相反，裂解羰基原理作为更内侧保的替代建议，依赖现代抑止策略特质，例如暗裂解和和暗裂解，借助裂解有机小分子或交替金属在氢裂解成器物再加器物，来解决问题反式牛奶的功能裂解成：1）通过亲和暗抑止以替换成亲核试剂，或 2）通过并不能够羰基亲和暗羰基。这些裂解原理为衍生器物 2-甘氨酸咪唑和氨基牛奶透过了更持续特质的途径。此外，裂解羰基原理也为在此之后催裂解成该特质透过了可能，比如制备 C-咪唑和全氟牛奶模拟器物，这些裂解成合器物在药器物无机裂解成学里较强重要的代谢稳定特质和药代动力学特特质。

本期为大家讲解由威尼斯帕多瓦所大学的 Giulio Goti发表的关于 反式牛奶裂解羰基催裂解成该的近期发展——本研究者课题将探讨除此以外开发新的可用牛奶酮、外牛奶和外烷功能裂解成的裂解羰基原理，重点讲解它们为原先催裂解成该透过的机不会。在为衍生器物复杂营养成分透过原先途径的同时，反式牛奶的裂解羰基转裂解成消除了上不会冲击独创建议的受限，例如应可用无机裂解成学计量的硝酸剂/裂解剂以及危险性和有毒试剂；所写还将探讨这两项据知的终究，为今后的社不会活动提造出在此之后方向，以促进该运可用的原先原理开发新和运可用。

所写年初讲解了关于反式牛奶的种类和催裂解成该活特质(绘出1)，然后系统地总结和探讨了除此以外可用修饰反式单牛奶的裂解羰基原理发挥作用两种主要策略特质：1)碳碳正离子的亲和暗抑止可用亲核试剂仅供和 2)并不能够羰基羰基到 碳碳正离子。

绘出2：暗酸裂解牛奶酮1的抑止可用立体胺类衍生器物 2-甘氨酸牛奶 6。EY：eosin Y。

对抑止牛奶的亲核羰基是营养成分衍生器物里的相对成熟的策略特质。除此以外是，替换成氧亲核试剂可以时说是给予 2-甘氨酸咪唑的最有效途径（2-甘氨酸咪唑是在许多天然中间体里发现的相关营养成分底座，上不会表现造出生器物活特质）。2-甘氨酸牛奶的特点是在 C2 处缺乏引入， 这使得他们的立体胺类组装成为一个非常大的终究。尽管应可用有机裂解剂或交替金属在再加器物的裂解牛奶基裂解成原理并未能成功开发新，但完全控制立体胺类和抑制不想要的副催裂解成该高约期以来仍解决问题。2018 年，Wang 和他的熟人发表社不会活动表明，裂解羰基原理可以为这一令人生畏的问题透过解决建议，他们开发新了一种可见暗抑止的暗抑止原理，可用将咪唑 1立体胺类转裂解成为 2-甘氨酸咪唑 6(绘出2)。

绘出3：和暗裂解从牛奶酮 1立体胺类衍生器物 2-甘氨酸牛奶 6。DME: 1,2-二苯基硅烷。

Xiong、Ye 和熟人除此以外也通过基于和暗裂解羰基的原理(绘出3)完成了从牛奶酮里高效衍生器物 2-甘氨酸牛奶的社不会活动。在该衍生器物原理里，牛奶酮 1和醇 5两者之间的牛奶基裂解成应可用遇到困难 裂解量的 3-溴丙腈作为硝酸裂解介质，在未能分隔的和暗解池里，碳和铂和暗极分别作为阳极和电容器。在这些催裂解成该条件下，d-半乳酮和d-葡牛奶酮与多种牛奶基遗传器物质催裂解成该分解较强专属α-胺类的相应该二牛奶，而d-阿拉伯酮则显示造出专属β-胺类。Glycals 也可以有效地主要用途几种天然中间体和药器物牛奶基裂解成的遗传器物质，如牛奶基裂解成鬼臼毒素 6e的放大衍生器物所示。除此以外，同一研究者小组报告了一种相关的可见暗促进牛奶基裂解成建议，该原理并能给定衍生器物高约达 20 聚体的寡牛奶，较强造出彩的生产量和胺类。

绘出4：和暗裂解从牛奶酮 1立体胺类衍生器物 2-甘氨酸牛奶 6。DME: 1,2-二苯基硅烷。

亲和暗子羰基很容易替换成到烷核糖体的富和暗子正离子上。Xia 课题组除此以外利用这一策略特质有效地制备了 1,2-trans-2-amino-2-deoxyglycosides，这是许多低聚牛奶和牛奶缀合器物里普遍存在的成分，较强重要的生器物学作用。具体来时说，该原理应可用裂解 TEMPO 和 N -氟苯磺甲磺酸 (NFSI) 作为以氮为里心的羰基的来源，经过羰基羰基到牛奶酮 1上，然后用合适的受体 5进行牛奶基裂解成，给与较强优秀 β-胺类的氨基牛奶基裂解成中间体(绘出4)。

所写表示尽管羰基催裂解成该较强非常大的发展前景，但可用精制核糖体的裂解羰基原理在不大程度上仍未能给与探索，这表明该研究者运可用是进一步发现原先催裂解成该的小山丘。事实上，迄今为止报告的大多数原理只高度重视未能引入牛奶的功能裂解成，而涉及其他一般来时说的烷的催裂解成该基本上不发达。此外，仅针对有限一般来时说的羰基器物种美联社了涉及将开壳里间体并不能够替换成到烷里的策略特质。因此，该运可用的今后进展可能不会弥补这些衍生器物反之亦然，从而并能与几个羰基的催裂解成该残基比如各种各样的反式牛奶，以解决问题在此之后转变。今后的努力还应该该针对并能超越残基赋予的立体无机裂解成学比如时说的较强立体胺类的裂解羰基全过程的开发新。理想意味著，这些原先原理也适用范围于未能受保护的反式牛奶，从而避免简单的保护/去保护工序，这些工序上不会不会冲击营养成分衍生器物里衍生器物路线的开放特质。只要可能会，今后的研究者原理还应该努力尽量减少装饰品交替金属在的应可用。因此所写建议，在开发新在此之后暗裂解转裂解成全过程里，应该优先应可用显有机暗硝酸裂解裂解剂。

ChemCatChem 研究者课题

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